感光液体树脂的制作方法

本发明涉及化学化工技术领域，尤其是一种感光液体树脂。

背景技术：

感光树脂又称光敏树脂（uv树脂），由聚合物单体与预聚体组成，材料中主要包括齐聚物、反应性稀释剂及光引发剂。在一定波长的紫外光(250-300纳米)照射下立刻引起聚合反应，完成固化。光敏树脂一般为液态，一般用于制作高强度、耐高温、防水等的材料。齐聚物是光敏树脂的主体，是一种含有不饱和官能团的基料，它的末端有可以聚合的活性基团，一旦有了活性种，就可以继续聚合长大，一经聚合，分子量上升极快，很快就可成为固体。光引发剂是激发光敏树脂交联反应的特殊基团，当受到特定波长的光子作用时，会变成具有高度活性的自由基团，作用于基料的高分子聚合物，使其产生交联反应，由原来的线状聚合物变为网状聚合物，从而呈现为固态。光引发剂的性能决定了光敏树脂的固化程度和固化速度。

目前，感光液体树脂正被用于3d打印新兴行业，因为其优秀的特性而受到行业青睐与重视。适合3d打印的光敏树脂要求胶水体系的粘度低，流动性好，固化速率快，固化收缩率低，制品无撬曲，耐热性优良等要求。目前，国内对于高精度、高耐热性立体光刻快速成形材料的光敏树脂产品较少，并且价格昂贵。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是提供一种价格低廉、高精度、高耐热性的感光液体树脂。

为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：这种感光液体树脂，包括以下重量份的原料：环氧树脂10～85份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷10～85份，多环氧基聚硅氧烷0～50份，氧杂环丁烷化合物0～50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷5～20份，稀释剂10～60份，自由基引发剂1～6份；

所述稀释剂为乙烯基醚类化合物、丙烯酸酯聚硅氧烷、丙烯酸酯的一种或多种混合物；

所述自由基引发剂为1-羟基环己基苯甲乙酮、安息香二甲醚、二苯甲酮、4-对甲苯巯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚的一种或者多种混合物。

上述技术方案中，更具体的技术方案还可以是：所述环氧树脂为酚醛型环氧树脂、双酚a型环氧树脂、脂环族环氧树脂或称脂环族环氧化合物中的一种或者多种混合物。

进一步的：所述氧杂环丁烷化合物为含有二个氧杂环丁烷基团、三个氧杂环丁烷基团或多个氧杂环丁烷基团的有机物。

进一步的：所述乙烯基醚类化合物为三甘醇二乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、甘油碳酸酯丙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、1，4-环己基二甲醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚的一种或者多种混合物。

由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

1、本发明的感光液体树脂的光敏性好，其临界曝光量ec小于15mj/cm2；制备的感光液体树脂通过紫外光固化成形后，其体积收缩率≤0.9%，翘曲因子cf(6)在±0.01范围内，cf(11)在±0.03范围内。提高了固化成形精度，制造精密度高。

2、本发明的感光液体树脂的制备成本价为每公斤大约300元，远低于dsmsomos公司和huntsman公司的光敏树脂的销售价格（每公斤约1500元人民币）。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步详述：

实施例1：这种感光液体树脂包括以下重量份的原料：酚醛型环氧树脂85份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷10份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷5份，丙烯酸酯聚硅氧烷10份，1-羟基环己基苯甲乙酮1份。

通过紫外光固化成形后，其体积收缩率=0.9%，翘曲因子cf(6)=0.01，cf(11)=0.03。

实施例2：这种感光液体树脂包括以下重量份的原料：双酚a型环氧树脂85份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷85份，多环氧基聚硅氧烷50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷20份，丙烯酸酯60份，安息香二甲醚6份；

通过紫外光固化成形后，其体积收缩率＜0.8%，翘曲因子cf(6)＜0.01，cf(11)＜0.03。

实施例3：这种感光液体树脂包括以下重量份的原料：脂环族环氧树脂85份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷85份，多环氧基聚硅氧烷50份，氧杂环丁烷化合物50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷20份，三甘醇二乙烯基醚30份，4-羟丁基乙烯基醚30份，二苯甲酮3份，4-对甲苯巯基二苯甲酮3份。

通过紫外光固化成形后，其体积收缩率＜0.8%，翘曲因子cf(6)＜0.01，cf(11)＜0.03。

实施例4：这种感光液体树脂包括以下重量份的原料：环氧树脂为酚醛型环氧树脂45份，脂环族环氧树脂40份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷85份，多环氧基聚硅氧烷50份，氧杂环丁烷化合物50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷20份，十二烷基乙烯基醚30份、1，4-环己基二甲醇二乙烯基醚30份，二苯甲酮3份，4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚3份。

通过紫外光固化成形后，其体积收缩率＜0.8%，翘曲因子cf(6)＜0.01，cf(11)＜0.03。

实施例5：这种感光液体树脂包括以下重量份的原料：酚醛型环氧树脂20份、双酚a型环氧树脂25份、脂环族环氧树脂40份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷85份，多环氧基聚硅氧烷50份，氧杂环丁烷化合物50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷20份，十二烷基乙烯基醚20份、三乙二醇二乙烯基醚20、二乙二醇二乙烯基醚20份，1-羟基环己基苯甲乙酮2份、安息香二甲醚2份、二苯甲酮2份。

通过紫外光固化成形后，其体积收缩率＜0.8%，翘曲因子cf(6)＜0.01，cf(11)＜0.03。

技术特征：

技术总结

本发明公开了一种感光液体树脂，涉及化学化工技术领域。这种感光液体树脂，包括以下重量份的原料：环氧树脂10～85份，双端丙烯酸酯基聚硅氧烷10～85份，多环氧基聚硅氧烷0～50份，氧杂环丁烷化合物0～50份，多丙烯酸酯基聚硅氧烷5～20份，稀释剂10～60份，自由基引发剂1～6份。本发明解决了高精度、高耐热性感光液体树脂价格昂贵的问题。

技术研发人员：黄桂彬;蒋茵荣

受保护的技术使用者：广西众昌树脂有限公司

技术研发日：2017.08.23

技术公布日：2017.11.17